Total War: NAPOLEON - Definitive Edition spielt im späten 18. und frühen 19. Jahrhundert, einer Zeit, in der das revolutionäre Frankreich zunächst einen Verteidigungskampf gegen feindliche Nachbarn führte, um dann unter Napoleons Führung zu versuchen, Europa mit einer Mischung aus wirtschaftlicher Macht, brillanter Diplomatie und wagemutigen militärischen Eroberungen zu beherrschen.

Es beginnt mit Napoleons italienischer Kampagne, in der er allen Widrigkeiten zum Trotz gegen die mächtigen Armeen des österreichischen Großreiches antritt. Darauf folgen seine militärische Expedition nach Ägypten und als Höhepunkt die napoleonischen Kriege, die ganz Europa erschüttern.